На главную О проекте Обратная связь Помочь проекту Добавить в "Избранное"

  
Наши слова →  Химическая Энциклопедия →  А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ШМИДТА РЕАКЦИЯ

ШМИДТА РЕАКЦИЯ , взаимод. карбонильных соед. с азотистоводородной к-той HN3 в присут. сильных к-т с образованием аминов (из карбоновых к-т), амидов (из кетонов) или нитрилов (из альдегидов): Обычно Ш. р. проводят в среде р-рителя (напр., СНС13, С6Н6), добавляя NaN3 или р-р HN3 к смеси карбонильного соед. с конц. H2SO4 (вместо последней иногда используют НС1, CF3COOH, к-ты Льюиса и др.). Выходы колеблются в очень широких пределах, в случае гладко реагирующих карбоновых к-т и кетонов приближаясь к количественным.
В Ш. р. более активны алифатич. и алициклич. соед., причем альдегиды и кетоны реагируют легче к-т (благодаря этому из кетокислот можно получать продукты р-ции только по кетогруппе). Циклич. кетоны в условиях Ш. р. дают лактамы, алкиларилкетоны - преимущественно N-ариламиды. Многие a-замещенные карбоновые к-ты (напр., глицин, a-аланин, гиппуровая, фенилуксусная и др.) в Ш. р. не вступают.
Альдегиды и кетоны в условиях Ш. р. часто образуют в качестве побочных продуктов тетразолы; последние как основной продукт образуются при использовании избытка HN3, напр.: При проведении р-ции с a-галогенкарбоновыми к-тами в заметной степени идут процессы дегидрогалогенирования.
Считается, что Ш. р. протекает через стадию образования протонированного азида, в случае карбоновых к-т образованию последнего предшествует стадия ацильного расщепления: К модификациям Ш. р. относят взаимод. HN3 с нек-рыми производными карбоновых к-т (напр., ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры дают с низкими выходами амины), хинонами (дают ароматич. амины, иногда азиды или азотсодержащие гетероциклы), HCN, цианидами, оксимами, амидоксимами, лактамами, хлорангидридами гидроксамовых к-т, имидохлоридами и имидоэфирами (все дают с хорошими выходами тетразолы). Спирты и алифатич. ненасыщ. соед. дают с HN3 основания Шиффа.
Недостаток Ш. р.- необходимость (в большинстве случаев) ее осуществления в сильно кислой среде, что может способствовать протеканию побочных процессов. В то же время Ш. р. имеет преимущества в синтезе аминов перед р-цией Курциуса и перегруппировкой Гофмана (см. Гофмана реакции )благодаря простоте эксперимента и часто более высоким выходам конечных продуктов.
Ш. р. используют в препаративной практике, а также при исследовании структуры сложных орг. соед. Р-ция открыта К. Шмидтом в 1923. Лит.: Вольф Г., в сб.: Органические реакция, пер. с англ., сб. 3, М., 1951, с. 293-321;Органикум, пер. с нем.,ч.2,М., 1979, с. 277-80; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 159-61. Г. И. Дрозд.
Латинская транскрипкия: [shmidta reaktsiya]

→ ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ , металлирование орг. соед. алкильными производными щелочных металлов: Реакц. способность RM убывает в ряду Na>K>Li; на ...
← ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения, основания Шиффа), соед. общей ф-лы RRC = NR", где R, R = Н, Alk, Аг; R = Alk, Аr. Соед., у к-рых R" = ...





© nashislova.ru - Все словари 2009 Информация публикуется на сайте исключительно для ознакомительных целей и основана на свободно распостраняемых версиях словарей. Администрация не несет ответственности за любые неточности в текстах.
Rambler's Top100
Выполнено за: 0.071 c.