На главную О проекте Обратная связь Помочь проекту Добавить в "Избранное"

  
Наши слова →  Химическая Энциклопедия →  А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ШТОББЕ КОНДЕНСАЦИЯ

ШТОББЕ КОНДЕНСАЦИЯ , взаимод. альдегидов или кетонов с эфирами янтарной к-ты (сукцинатами) в присут. оснований с образованием алкилиденянтарных к-т: В р-цию вступают алифатич. и ароматич. альдегиды и кетоны, алициклич. кетоны,-ненасыщ. альдегиды, дикетоны, кетоэфиры. В качестве конденсир. ср-в обычно применяют C2Н5ONa, mpеm-C4H9OK и NaH, реже - CH3ONa, C2HSOK, Na, Ph3CNa.
Обычно смесь кетона или альдегида, диалкилсукцината и алкоголята Na в эфире выдерживают неск. суток при т-ре от -15 до 25 °С и кратковременно нагревают смесь до кипения (иногда с целью сокращения времени проведения р-ции и снижения выхода побочных продуктов, в качестве р-рителя используют спирт, напр. этиловый, и нагревание смеси начинают сразу после ее приготовления). Продукты р-ции гидролизуют, затем подкисляют и выделяют моноэфир алкилиденянтарной к-ты (ф-ла I). Для омыления второй эфирной группы моноэфир обрабатывают Ва(ОН)2 или NaOH. Выходы обычно составляют 40-90%; как правило, лучшие результаты удается достичь при использовании диметилсукцината и mpem-бутилата Na в mpem-C4H9OH.
Осн. побочные процессы - восстановление кетонов в спирты, Клайзена конденсация , Канниццаро реакция , альдольная конденсация, образование (преимущественно в мягких условиях) диалкилиденянтарных (фульгеновых) к-т. Ароматич. альдегиды АrСНО иногда дают значит. кол-ва производных параконовой к-ты (ф-лы II и III). Кетоны, имеющие один и более атомов Н при a-атоме С обычно на первой стадии Ш. к. дают алкенилянтарные эфиры RCH = C(R)CH(COOC2H5)CH2COOH. Механизм р-ции включает взаимод. диалкилсукцината с анионом RО- с образованием соответствующего карбаниона. Последний атакует атом С карбонильной группы альдегида или кетона с образованием нового аниона, стабилизирующегося в результате образования циклич. структуры лактона (его можно выделить), к-рый подвергается гидролизу: В конденсацию, аналогичную Ш. к., вступает также ди-трет -бутиловый эфир глутаровой к-ты. Соответствующие бензилиденовые производные образуются при конденсации PhCHO с эфирами-бензоилпропионовой, 1,2,3-пропантрикарбоновой (трикарбаллиловой),-(3,4-диметоксибензоил)-пропионовой (-вератроилпропионовой) и тиодигликолевой к-т.
Ш. к. используют в синтезе ненасыщ. и насыщ. (продукты гидрирования первых) замещенных производных янтарной к-ты (лактонов, инданонов, тетралонов, полициклич. ароматич. соед., родственных стероидам).
Р-ция открыта Г. Штоббе в 1893. Лит.: Джонсон У., Доб Г., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 6, М., 1953, с. 7; Martelli J. [а. о.], "Tetrahedron", 1974, № 17, р. 3063. Г. И. Дрозд.
Латинская транскрипкия: [shtobbe kondensatsiya]

→ ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ ШТРЕККЕРА РЕАКЦИИ , 1) получение a-аминокислот из альдегидов или кетонов действием NH3 и HCN с послед. гидролизом образующихся-аминонитрилов (т. ...
← ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у к-рых с атомом N связан Аr) под действием ...





© nashislova.ru - Все словари 2009 Информация публикуется на сайте исключительно для ознакомительных целей и основана на свободно распостраняемых версиях словарей. Администрация не несет ответственности за любые неточности в текстах.
Rambler's Top100
Выполнено за: 0.077 c.